Investigaciones recientes confirman su acumulación en el cuerpo humano y en el de animales salvajes, así como su presencia en el medio ambiente a escala global. Esto se debe a que el lazo entre los átomos de carbono y los átomos de flúor es extremadamente fuerte y crea compuestos de gran estabilidad. Aunque su toxicidad biológica no ha sido aun demostrada en forma definitiva, estos compuestos se han convertido en un foco de atención como nuevos contaminantes orgánicos presentes en cantidades cada vez mayores.
Aquí presentamos un análisis simultáneo de compuestos típicos de PFOA y PFOS utilizando LCMS.
La Figura 1 muestra los espectros de masa ESI negativo del PFOA y del PFOS. Se observan moléculas reducidas a un m/z = 413 y m/z = 499, respectivamente.
La Figura 2 muestra el cromatograma siguiendo la corriente iónica total y el cromatograma de masas de una solución estándar.
Fig.1: Espectros de masa ESI de PFOA (a) y PFOS (b)
Fig.2 Cromatograma siguiendo la corriente iónica total y cromatograma de masas del PFOA y PFOS (1 mg/L de cada uno)
La Figura 3 muestra una curva de calibración de 6 puntos (0,1-50 µg/L).
Como puede apreciarse, se obtiene una excelente linealidad para ambos compuestos en este rango de concentración, con el coeficiente de correlación como con el coeficiente de determinación mostrando un valor superior a 0,9999. Además, dada la excelente repetibilidad obtenida ( n=5 ) (ver Tablas 1 y 2 ), es evidente que es posible realizar un análisis de alta sensibilidad utilizando LCMS.
Fig.3 Curva de calibración del PFOA (a) y el PFOS (b)
Ahora bien, para reducir la contaminación debida al PFOA, se requiere particular atención a la hora de manipular los solventes utilizados en la preparación de la fase móvil y de la muestra (solventes comerciales para LCMS ), así como en el manejo de los recipientes.
Por otra parte, para evitar disolver el PFOA de las fluororesinas utilizadas en el sistema de LC, en lugar de utilizar un desgasificador en línea, se desgasificó la fase móvil fuera de línea, y toda la tubería de la línea de flujo hecha de fluororesina fue reemplazada por tuberías de PEEK para realizar este análisis.
Tabla 1 Repetibilidad de área pico de PFOA (m/z = 413)
| Cc. (µg/L) | 1ra | 2da | 3ra | 4ta | 5ta | Promedio | Desviación Estándar | %RSD |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 0,1 | 994 | 669 | 445 | 686 | 814 | 710 | 206 | 29.09 |
| 0,5 | 2544 | 2544 | 2671 | 2356 | 2581 | 2539 | 115 | 4,52 |
| 1 | 4766 | 4861 | 4591 | 4498 | 4576 | 4658 | 150 | 3,21 |
| 5 | 23092 | 23574 | 22134 | 22768 | 22553 | 22824 | 545 | 2,39 |
| 10 | 44902 | 45143 | 44960 | 44871 | 46270 | 45229 | 591 | 1,31 |
| 50 | 218423 | 224210 | 221993 | 220259 | 222012 | 221379 | 2167 | 0,98 |
Tabla 2 Repetibilidad de área pico de PFOS (m/z = 499)
| Cc. (µg/L) | 1ra | 2da | 3ra | 4ta | 5ta | Promedio | Desviación Estándar | %RSD |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 0,09 | 1036 | 1148 | 1223 | 1038 | 1129 | 1115 | 79 | 7,11 |
| 0,47 | 4921 | 5288 | 4856 | 5286 | 5580 | 5186 | 298 | 5,74 |
| 0,93 | 9690 | 9782 | 10280 | 10160 | 9346 | 9852 | 376 | 3,82 |
| 4,65 | 48977 | 48215 | 48614 | 47895 | 46993 | 48139 | 759 | 1,58 |
| 9,29 | 95648 | 96583 | 96178 | 95826 | 95206 | 95888 | 523 | 0,55 |
| 46,46 | 451014 | 445768 | 450017 | 445595 | 446550 | 447789 | 2540 | 0,57 |
Tabla 3 Condiciones analíticas de LCMS
| Columna: | Shimadzu Shim-pack FC-ODS (2,0 mm D.I. x 150 mm L.) |
|---|---|
| Fase móvil A: | Acetato de amonio 5mmol/L, Agua. |
| Fase móvil B: | Acetonitrilo. |
| Tiempo de programa: | 35%B (0 min.) ? 50%B (7,5-12 min.) ? 90%B (20 min.) ? 35&B (20,01 min.) ? STOP (30 min.) |
| Caudal: | 0,2 mL/min. |
| Volumen de inyección: | 10 µL |
| Temperatura de la columna: | 40º C |
| Voltaje de sonda: | -3,5 kV (modo ESI negativo) |
| Temperatura CDL: | 250º C |
| Temperatura del calentador de bloque: | 200º C |
| Flujo de gas nebulizante: | 1,5 L/min. |
| Voltaje CDL: | Valor predeterminado |
| Voltajes Q-arrayDC & RF: | Valor predeterminado |
| Presión del gas secante: | 01. MPa |
| Rango de barrido: | m/z 100-600 |
| SIM: | m/z 413 para el PFOA (segmento 1:0-12 min), m/z 499 para PFOS (segmento 2: 12-30 min.) |
